溴乙酸乙酯的合成法

2020-02-25

溴乙酸乙酯,也称为溴乙酸乙酯,是无色或黄色液体,有毒。用于制造军事毒气。对人的眼睛,皮肤,粘膜和呼吸道有强烈刺激性。

合成法:

首先,使溴,乙酸和乙酸酐在吡啶中反应以制备溴乙酸,然后使溴乙酸与乙醇在硫酸存在下反应以形成溴乙酸乙酯。一般分两步准备。

 ①溴乙酸的制备:向烧瓶中加入3L冰醋酸和100mL乙酸酐,然后加入15g红磷或70g三溴化磷,在搅拌下加热至100°C,并缓慢滴加300mL(900g,5.6mol)。 ))溴中,反应有一个诱导过程,不要加得太快,以免发生突然反应。反应开始后(随着HBr的释放),使其保持在90?100℃之间,然后缓慢添加2.0L溴(2.3L,总计41mol)。加完后,继续搅拌并加热,将棕红色液体变成橙红色。回收未反应的乙酸至140℃的蒸馏温度,并回收约1L用于下一合成。

 ②酯化:将上述粗溴乙酸倒入另一个10L烧瓶中,加入5L工业乙醇和200mL硫酸,并将该混合物在沸水浴上回流12小时。回收乙醇后,将其用饱和盐水洗涤3次,用无水硫酸钠干燥,分馏收集154?158℃馏分,得到2.4?2.6kg

生产方法:在装有水分离器的反应烧瓶中,加入220克(1.58摩尔)溴乙酸,155毫升无水乙醇(2.66摩尔),240毫升甲苯和1毫升浓硫酸。然后加入沸石。加热至回流。在水分离器中分离水,甲苯和乙醇。甲苯流回反应烧瓶,分离下层,并收集约75mL。加入另外的20mL乙醇,并使反应在回流下继续0.5h。

蒸发尽可能多的乙醇和甲苯。将反应倒入水中,并将各层静置。分离水层,用5%碳酸氢钠和水洗涤,用无水硫酸钠干燥,并分馏。收集在164-168℃的级分,得到205g溴乙酸乙酯,产率为78%。注意:溴乙酸乙酯有很强的防撕裂作用。整个操作应在通风橱中进行。